南朝梁天监十七年（518年），分梁化县北置平石县，治所在今乐昌市西北老坪石。
隋开皇十二年（592年），废平石县入梁化县。
明、清代属乐昌县依化乡皈上都。
清同治，坪石为乐昌8个乡之一。
民国十八年（1929年），坪石乡为第八区。
民国二十六年（1937年），坪石镇属第三区。
民国三十年（1941年），坪石镇属第二区。
1950年，属乐昌县第五区。
1956年，设坪石镇。
1958年，改设坪石人民公社。
1959年，又析置坪石镇。
1964年4月，三溪又从坪石公社划出，设置三溪公社，即三溪镇。
1965年，被广东省政府批准为建制镇。
李英杰 (1918－1950)， 坪石镇京口大岭下村人，父母早丧。民国 20 年，李英杰高小毕业，次年随叔父做小生意。民国 27 年，李英杰就读广州培正中学。当时，日寇大举入侵中国，大片国土沦陷。是年
李传楷 (1871－1926)，字式如，坪石镇皈塘村人。性格刚毅，勤奋好学，坚决拥护第一次国共两党合作，为发展乐昌的工农组织和推动国民革命运动作出了重大的贡献。李传楷年青时接受民主革命思想的影响。光绪
李光中 (1897－1930)，字文星，学名宗昆。坪石镇皈塘村人。系中共乐昌县委第一任书记。李光中 7 岁读私塾，15 岁考入县立高等小学。他学习勤奋，思想敏锐。民国 l4 年 (1925)，受其父李
李家泉 (1898－1929)，字镜川，清光绪二十四年 (1898) 五月出生于坪石镇皈塘村。自小天资聪颖，七岁入本村私塾，后入乐昌高等小学读书。民国 7 年 (1918) 以优异成绩考入韶州高等中学
黄锦清（1886～1944），中将。又名述业，字武卿，乐昌县老坪石平远围村人。生于光绪十二年(1886)农历9月。清末，曾任昌江县清兵管带。1912年，民国成立后，投身于国民革命，先后出任广西南宁警察
郑昌山，字乔隆，生于清道光三年（1823），乐昌县老坪石红石岱村（原属乳源县）人。行伍出身，健实魁伟，作战勇猛。红石岱村《郑氏族谱》记载：“公克桂林、征豫章、剿桂州、平江南等处，屡建奇勋，叠蒙江公纪录